聚合物及其制备方法
2019-11-22

聚合物及其制备方法

本发明提供一种细胞毒性低的聚合物、其制备方法以及医疗器械用表面处理剂,该聚合物通过简便的处理可对医疗器械等表面给予表面亲水性和生物相容性。本发明的聚合物是特定的重量平均分子量的聚合物,该聚合物具有特定比例的式(1a)及(1b)所示的结构单元,并可以用作各种医疗器械的表面处理剂。

理论值:C:44.97%,H:7.47%,N:4.83%。

根据本发明,可提供一种聚合物,该聚合物具有式(la)及(Ib)表示的结构单元并且重量平均分子量为10000~5000000。

聚合物接枝化膜的制成

1HNMR数据:0•7-1.2ppm(CH3C-),I.4-2.3ppm(-CH2C-),2.7-3.Ippm(-CH2CH(OH)CH2-、-OCH2CHCH2Oh-),3.3ppm(-N(CH3)3),3.5-4.4ppm(-CH2CH2O-)。

将68.3gMPC(日油株式会社制)、I.7gGMA(日油株式会社制)溶解于210.0g正丙醇(NPA,Kishida化学公司制)中,装入带有温度计和冷却管的500mL四口烧瓶中,吹入氮气30分钟。之后,在60°C下加入0.27g过氧化新癸酸叔丁酯(PB-ND,日油株式会社制),进行8小时聚合反应。得到的聚合物的化学结构通过IK1HNMR确认。接着,向280.0g该聚合液(式(2)所示的聚合物溶液)中加入157.5gNPA,均匀混合。接着,使9.8gAET(和光纯药工业公司制)溶解升温,在74°C下搅拌12小时。反应结束后,透析精制,通过冷冻干燥回收白色粉体的聚合物。对得到的聚合物进行IK1HNMR、元素分析、氨基定量、重量平均分子量的测定。结果显示在下面及表1中。并且,IK1HNMR的测定谱图分别由图1及图2所不。

将两张lX4cm的聚合物接枝化膜浸渍在32mL上述蛋白质污染液中,在37°C下静置4小时。之后,用生理食盐水冲洗膜,浸渍在32mL上述提取液中进行1小时提取。收集200yL提取后的溶液,加入800yL提取液稀释,加入ImL超敏型BCA(MicroBCA)试剂,在60°C下加热1小时后,测定562nm的吸光度,计算附着的蛋白质量。

比较例1-3

1HNMR数据:0•7-1.2ppm(CH3C-),I.4-2.3ppm(-CH2C-),2.7-3.Ippm(-CH2CH(OH)CH2-、-OCH2CHCH2Oh-),3.3ppm(-N(CH3)3),3.5-4.4ppm(-CH2CH2O-)。

HS-CH2-CH2-NHyS(3)

将裁成lX4cm大小的聚乙烯膜设置在电晕放电处理装置的电极间进行放电处理,该电晕放电处理装置的电极间距离为3cm,电极间电压为15千伏。然后,浸渍在10质量%的甲基丙烯酸水溶液中,脱气处理后,在真空条件下进行接枝聚合。聚合后,充分水洗得到MAA接枝化PE膜。

根据以上结果可知:聚合物的基于式(la)所示的MPC的比率为90mol%,基于具有式(Ib)所示氨基的单元的比率为lOmol%,重量平均分子量为880000。

作为自由基聚合引发剂,例举有,如2,2-偶氮二(2-脒基丙基)二盐酸盐、2,2-偶氮二(2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷)二盐酸盐、4,4-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2-偶氮二异丁基甲酰胺二水合物、2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2-偶氮二异丁腈(AIBN)、二甲基-2,2'-偶氮二异丁酸酯、I-((1-氰基-1-甲基乙基)偶氮)甲酰胺、2,2'-偶氮二(2-甲基-N-苯基丙脒)二氢氯化物、2,2'-偶氮二(2-甲基-N-(2-羟乙基)-丙酰胺)、2,2'-偶氮二(2-甲基丙酰胺)二水合物、4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮二(2-(羟甲基)丙腈)等偶氮系自由基聚合引发剂。另外,例举有过氧化苯甲酰、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁酯、过氧化二异丁酸叔丁酯、过氧化月桂酰、过氧化新癸酸叔丁酯、琥珀酸过氧化物(=琥珀酰过氧化物)、戊二酸过氧化物、琥珀酰过氧化戊二酸酯、过氧化苹果酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁酯、二-2-乙氧基乙基过氧化碳酸酯、3-羟基-1,1-二甲基丁基过氧化叔戊酸酯等有机过氧化物。并且,例举有过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠等过硫酸化物。这些自由基聚合引发剂单独使用、混合使用均可。以单体组合物为100质量份计,聚合引发剂的使用量通常为0.001~10质量份,优选为0.01~5.0质量份。

根据以上结果可知:聚合物的基于式(la)所示的MPC的比率为70mol%,基于具有式(Ib)表不的氨基的单兀的比率为30mol%、重量平均分子量为850000。